9.已知,一个可逆反应,若正反应为自发过程,则其逆反应为非自发过程,反之,亦然。
(1)已知2CO(g) CO2(g)+C(s),T=980 K时ΔH-TΔS=0。当体系温度低于980 K时,估计ΔH-TΔS____0(填“大于”、“小于”或“等于”,下同);当体系温度高于980 K时,估计ΔH-TΔS____0。
(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为
SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g)
ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ•mol-1
ΔS(298.15 K)=-75.8 J•mol-1•K-1,设ΔH和ΔS不随温度而变化,则此反应自发进行的温度是________________________________________________________________________。
答案 (1)小于 大于 (2)小于1 240 K
解析 (1)C(s)+CO2(g)2CO(g)的反应为吸热反应,ΔH>0,则2CO(g)CO2(g)+C(s)为放热反应,ΔH<0,且该反应ΔS<0,则当T<980 K时,ΔH-TΔS<0,T>980 K时,ΔH-TΔS>0。
(2)由题给信息,要使反应能自发进行,须有ΔH-TΔS<0,
即-94.0 kJ•mol-1-T×(-75.8 J•mol-1•K-1)×10-3 kJ•J-1<0则
T<94.0 kJ•mol-175.8 J•mol-1•K-1×10-3kJ•J-1=1.24×103 K。
10.在298 K时,下列反应的ΔH依次为:
C2H5OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH1=-1 366.8 kJ•mol-1
C(石墨)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393.5 kJ•mol-1
H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l) ΔH3=-285.8 kJ•mol-1
乙醇(C2H5OH)、氢气、石墨和氧气的熵值分别为:
161.0 J•mol-1K-1、130.6 J•mol-1K-1、5.74 J•mol-1K-1、205.3 J•mol-1K-1,则298 K时,由单质生成1 mol乙醇的ΔH、ΔS及ΔH-TΔS分别为多少?
答案 -277.6 kJ•mol-1 -344.93 J•mol•L-1•K-1 -174.8 kJ•mol-1
解析 ΔH=2ΔH2+3ΔH3-ΔH1
=2×(-393.5 kJ•mol-1)+3×(-285.8 kJ•mol-1)-(-1 366.8 kJ•mol-1)=-277.6 kJ•mol-1
ΔS=161.0 J•mol-1K-1 -3×130.6 J•mol-1K-1 -2×5.74 J•mol-1K-1 -1/2×205.3 J•mol-1K-1
=-344.93 J/(mol•K)
ΔG=ΔH-TΔS
=-277.6 kJ•mol-1-298 K×(-344.93×10-3 kJ•mol-1•K-1)=-174.8 kJ•mol-1
第2课时 化学平衡状态
[目标要求] 1.了解化学反应的可逆性,了解可逆反应的概念、特点。2.理解化学平衡建立的过程。3.理解化学平衡的特征。
一、可逆反应
1.概念
在一定条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的反应。如:N2+3H2 2NH3。
2.特点
(1)同一条件下,正反应和逆反应同时发生、同时存在。
(2)反应不能进行到底,反应物不能实现完全转化。
(3)反应体系中,与化学反应有关的各种物质同存于同一反应体系。
(4)反应达到限度时,反应仍在进行,没有停止。
二、化学平衡状态
1.含义
在一定条件下,当正、逆两个方向的反应速率相等时,反应体系中所有参加反应的物质的质量或浓度可以保持恒定。
2.特征
①逆:可逆反应 ②等:v正=v逆 ③定:物质恒定
④动:动态平衡,反应没停止 ⑤变:条件变,平衡移动
三、化学平衡状态的判断
1.看v(正)与v(逆)是否相等。
2.看体系中的各物质是否保持恒定。
知识点一 可逆反应
1.下列反应属于可逆反应的是( )
A.H2和O2点燃生成H2O的反应与H2O电解生成H2和O2的反应
B.CuSO4吸水形成晶体蓝矾与蓝矾加热失去水分生成CuSO4
C.Cl2溶于水
D.Na2O溶于水
答案 C
解析 A、B项的反应不是在同一条件下进行,不属于可逆反应;D项反应能进行到底,不属于可逆反应;同一条件下,Cl2与水反应生成HCl和HClO,同时,HCl和HClO反应生成Cl2与水,属于可逆反应。
2.在密闭容器中进行如下反应:X2(g)+Y2(g) 2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1 mol•L-1、0.3 mol•L-1、0.2 mol•L-1,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度有可能是( )
A.Z为0.3 mol•L-1
B.X2为0.2 mol•L-1
C.Y2为0.4 mol•L-1
D.c(X2)+c(Y2)+c(Z)=0.55 mol•L-1
答案 A
解析 可逆反应中,反应体系中各物质一定共存,如果B、C选项中的数据存在,则Z的浓度为0,这是不可能的,A选项符合题意;又因为该反应是总体积不变的反应,达到平衡时,不论X2、Y2、Z怎么变化,总物质的量不会改变,总浓度也不会改变,即:c(X2)+c(Y2)+c(Z)=0.6 mol•L-1。
知识点二 化学平衡状态的判定
3.能够说明一个可逆反应H2(g)+I2(g) 2HI(g)已达到平衡状态的是( )
A.1 mol H—H键断裂的同时有1 mol H—I键形成
B.1 mol H—H键断裂的同时有2 mol H—I键形成
C.1 mol I—I键断裂的同时有2 mol HI键形成
D.1 mol H—H键断裂的同时有1 mol I—I键形成
答案 D
解析 断裂反应物的化学键和形成生成物的化学键都表示正反应,断裂生成物的化学键和形成反应物的化学键都表示逆反应,只要抓住反应方向相反和物质的生成和消耗量符合反应方程式,问题便可解决。
4.在一定条件下,反应:2NO+O2 2NO2在定容容器中发生,对该反应达到平衡的标志的描述中,错误的是( )
A.混合气体的总分子数不再变化
B.混合气体的颜色不再变化
C.容器的总压强不再变化
D.混合气体的总质量不再变化
答案 D
解析 该反应为物质的量改变的反应,在定容容器中,建立平衡的过程会有压强的改变、总分子数的改变、颜色的改变,一旦这些可变量不变了,则证明平衡建立了,而总质量在任何情况下都不发生变化。
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