解析 (1)化学平衡常数是指在一定温度下,达到平衡的可逆反应里生成物浓度的系数次方的乘积与反应物浓度的系数次方的乘积之比,故K=c2SO3c2SO2•cO2。
(2)降低温度,平衡向正反应方向移动,反应物浓度减小,生成物浓度增大,故K值增大,二氧化硫转化率增大,但化学反应速率随温度的降低而减小。(有关化学平衡移动的知识下节介绍)
知识点三 化学平衡计算
5.在一定温度下,一定体积的密闭容器中有如下平衡:H2(g)+I2(g) 2HI(g)。已知H2
和I2的起始浓度均为0.1 mol•L-1,达到平衡时,HI的浓度为0.16 mol•L-1。若H2和I2的起始浓度变为0.2 mol•L-1,则平衡时H2的浓度(mol•L-1)是( )
A.0.16 B.0.08 C.0.04 D.0.02
答案 C
解析 由于开始时HI的浓度为0,平衡时HI的浓度为0.16 mol•L-1,故反应中H2和I2的浓度都减小了0.08 mol•L-1,H2、I2、HI的平衡浓度分别为0.02 mol•L-1、0.02 mol•L-1、0.16 mol•L-1,则H2+I2 2HI的化学平衡常数为:K=0.1620.02×0.02=64,若H2和I2的起始浓度变为0.2 mol•L-1,设达到平衡时H2的浓度减少了x mol•L-1,则:
H2 + I2 2HI
开始浓度(mol•L-1) 0.2 0.2 0
变化浓度(mol•L-1) x x 2x
平衡浓度(mol•L-1) 0.2-x 0.2-x 2x
将平衡浓度代入平衡常数表达式:2x20.2-x2=64,解得x=0.16 mol•L-1,故平衡时H2的浓度是0.2 mol•L-1-0.16 mol•L-1=0.04 mol•L-1。
练基础落实
1.对于3Fe+4H2O(g) Fe3O4+4H2(g),反应的化学平衡常数的表达式为( )
A.K=cFe3O4•cH2cFe•cH2O B.K=cFe3O4•c4H2cFe•c4H2O
C.K=c4H2Oc4H2 D.K=c4H2c4H2O
答案 D
解析 平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,但固体浓度视为1,不写入平衡常数计算式中。
2.在可逆反应中,平衡常数与反应进行的限度关系正确的是( )
A.K越大,反应程度越大
B.K越大,反应程度越小
C.K的大小与反应程度无关
D.升高温度,K增大
答案 A
解析 对于给定的可逆反应体系,化学平衡常数越大,反应进行的程度越大,A项正确;化学平衡常数与温度升降的关系视具体反应而定,对于放热反应,温度越高,K越小;对于吸热反应,温度越高,K越大。
3.2 000 K时,反应CO(g)+12O2(g) CO2(g)的平衡常数为K,则相同温度下反应
2CO2(g) 2CO(g)+O2(g)的平衡常数K′为( )
A.1K B.K2 C.1K2 D.1K12
答案 C
解析 平衡常数与化学方程式的写法有关,对于以上两个反应:K=cCO2cCO•c12O2,K′=c2CO•cO2c2CO2,所以K′=1K2。
4.298 K时,各反应的平衡常数如下:
①N2(g)+O2(g) 2NO(g),K=1×10-30;
②2H2(g)+O2(g) 2H2O(g),K=2×1081;
③2CO2(g) 2CO(g)+O2(g),K=4×10-92
则常温下,NO、H2O、CO2这三个化合物分解放氧的倾向最大的是( )
A.① B.② C.③ D.无法判断
答案 A
解析 要判断NO、H2O、CO2这三个化合物分解放氧的倾向,则必须求出各个分解放氧反应的平衡常数,然后比较大小即可。由计算可知:
①2NO(g) N2(g)+O2(g),K=1×1030
②2H2O(g) 2H2(g)+O2(g),K=5×10-82
③2CO2(g) 2CO(g)+O2(g),K=4×10-92
平衡常数越大,表示反应进行得越彻底,因此反应①即NO分解放氧的倾向最大。
练方法技巧
5.已知可逆反应:M(g)+N(g) P(g)+Q(g) ΔH>0,请回答下列问题:
(1)在某温度下,反应物的起始浓度分别为:c(M)=1 mol•L-1,c(N)=2.4 mol•L-1。达到平衡后,M的转化率为60%,此时N的转化率为________;
(2)若反应温度升高,M的转化率________(填“增大”、“减小”或“不变”);
(3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为:c(M)=4 mol•L-1,c(N)=a mol•L-1;达到平衡后,c(P)=2 mol•L-1,a=________。
(4)若反应温度不变,反应物的起始浓度为:c(M)=c(N)=b mol•L-1,达到平衡后,M的转化率为________。
思路点拨:解答本题要把握以下两点:
(1)运用三段式求出平衡转化率。
(2)温度不变平衡常数不变。
答案 (1)25% (2)增大 (3)6 (4)41.4%
解析 M(g) + N(g) P(g) + Q(g)
起始浓度mol•L-1 1 2.4 0 0
转化浓度mol•L-1 1×60% 1×60% 1×60% 1×60%
平衡浓度mol•L-1 0.4 1.8 0.6 0.6
N的转化率为0.6 mol•L-12.4 mol•L-1×100%=25%。
(2)由于该反应正反应吸热,温度升高,K增大,平衡右移,则M的转化率增大。
(3)温度不变,平衡常数不变,K=0.6×0.60.4×1.8=2×24-2×a-2=12,a=6。
(4)根据(3)的结果,设M的转化率为x,则K=bx×bxb1-x×b1-x=12,则x1-x=12,x=41.4%。
6.某温度下,将H2和I2各0.1 mol的气态混合物充入10 L的密闭容器中,充分反应达到平衡后,测得c(H2)=0.008 mol•L-1。
(1)求该反应的平衡常数。
(2)在上述温度下,该容器中若通入H2和I2蒸气各0.2 mol,试求达到化学平衡状态时各物质的浓度。
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