4.在一真空密闭容器中盛有1 mol PCl5,加热到200 ℃,发生反应:PCl5(g) PCl3(g)
+Cl2(g),反应达到平衡时,PCl5在混合气体中的体积分数为m%,若在相同的温度和相同的容器中,起始时加入2 mol PCl5,反应达到平衡时,PCl5在混合气体中的体积分数为n%,则m和n的关系正确的是( )
A.m>n B.m
答案 B
解析 设计如下等效平衡模型:
在上述模型中,①和②互为等效平衡,平衡混合气体中PCl5的体积分数为m%。③达到平衡时,PCl5体积分数为n%,从②到③,由于增大压强,平衡向逆反应方向移动,所以,PCl5在平衡混合气体中的体积分数增大。即:n>m,B选项正确。
练方法技巧
5.一定温度下,在恒容密闭容器中发生如下反应:2A(g)+B(g) 3C(g),若反应开始时充入2 mol A和2 mol B,达平衡后A的体积分数为a%。其他条件不变时,若按下列四种配比作为起始物质,平衡后A的体积分数小于a%的是( )
A.2 mol C
B.2 mol A和1 mol B
C.1 mol B和1 mol C
D.2 mol A、3 mol B和3 mol C
答案 C
解析 由于压强改变对平衡移动无影响,故平衡后A的体积分数只与起始加入的A、B物质的量之比有关。假设反应都向逆反应进行到底,按四种配比加入起始物质,可等效转换成起始加入A、B的物质的量之比为:
A.n(A)∶n(B)=2∶1 B.n(A)∶n(B)=2∶1
C.n(A)∶n(B)=1∶2 D.n(A)∶n(B)=1∶1
平衡后A的体积分数为a%时,起始加入的A、B物质的量之比为1∶1。若平衡后A的体积分数小于a%,则起始加入A、B的物质的量之比应小于1∶1。
点拨:等效平衡问题一般涉及的是气体参加的反应。解决问题时同学们容易出现下面两个错误:(1)忽略了反应条件对等效平衡的限制作用。(2)不注意反应类型的特殊性,即等体反应和非等体反应的等效平衡建立的限制条件是不同的。
6.已知:H2(g)+I2(g) 2HI(g) ΔH<0。有相同容积的定容密闭容器甲和乙,甲中加入H2和I2各0.1 mol,乙中加入HI 0.2 mol,相同温度下分别达到平衡。欲使甲中HI的平衡浓度大于乙中HI的平衡浓度,应采取的措施是( )
A.甲、乙提高相同温度
B.甲中加入0.1 mol He,乙不变
C.甲降低温度,乙不变
D.甲增加0.1 mol H2,乙增加0.1 mol I2
答案 C
解析 0.2 mol HI相当于H2、I2各0.1 mol,所以甲、乙在题述情况下达到的平衡是等效的。A项,甲、乙提高相同温度,仍等效;B项,甲中加入0.1 mol He对反应无影响;C项,甲降低温度,平衡右移,HI的浓度增大;D项,甲增加0.1 mol H2,乙增加0.1 mol I2,平衡都向右移动,HI的浓度都增大。
点拨:任何一个可逆反应体系,在相同条件下从不同的状态开始,只要达到平衡时的条件(温度、压强、浓度)完全相同,则可以形成等效平衡。我们在解题中若遇到将两个状态进行比较这类问题,可以“虚拟”一个中间过程,如一个容器、一个隔板等,然后再进行比较。
综合拓展
7.某温度下,密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2,使之反应合成NH3,平衡后,测得NH3的体积分数为n0,如果温度不变,只改变起始加入量,使反应平衡后NH3的体积分数为n0,若N2、H2、NH3的物质的量分别用x、y、z表示。
Ⅰ.恒温恒容条件下
①若x=0,y=0,则z=________。
②若x=0.75 mol,则y=______,z=________。
③x、y、z满足的一般条件是______________________________________________。
Ⅱ.恒温恒压条件下,上述结论又如何?
答案 Ⅰ.①2 mol ②2.25 mol 0.5 mol
③2x+z=2,2y+3z=6
Ⅱ.①z为大于0的任意值 ②2.25 mol z为任意值
③x∶y=1∶3,z为任意值,或x或y均等于0,z为大于0的任意值。
解析 本题起始状态不同,但最终NH3的百分含量相同,即最终各平衡是等效的。恒温恒容条件下,“一边倒”后,对应的各物质的物质的量相等即可,例如“左倒”后,都是1 mol N2和3 mol H2,故①x=0,y=0,则z=2 mol;②若x=0.75 mol,则y=2.25 mol,z=0.5 mol;③“左倒”后,生成的N2为z2 mol,生成的H2为3z2 mol,所以x+z2=1,y+3z2=3。还可以用原子守恒:2x+z=2(N守恒);2y+3z=6(H守恒)。恒温恒压下,“一边倒”后,求得N2、H2物质的量之比为1∶3即可。因为N2、H2、NH3的计量数之比为1∶3∶2,所以x=0,y=0,则z为大于0的任意值;x=0.75 mol,则y=2.25 mol,z为任意值;x∶y=1∶3;z为任意值,若x与y均等于0,z为大于0的任意值。
8.在恒温容器中加入1 mol N2和3 mol H2,达到平衡时NH3的体积分数为m%。若N2、H2、NH3的起始加入量分别为x mol、y mol、z mol,达到平衡时NH3的体积分数仍为m%。
(1)该容器恒容,则x、y、z应满足的关系是
________________________________________________________________________。
(2)该容器恒压,则x、y、z应满足的关系是
________________________________________________________________________,
设前者达到平衡时生成NH3 a mol,则后者达到平衡时生成NH3________mol(用a、x、z表示)。
答案 (1)x+z/2=1且y+3z/2=3
(2)(2x+z)/(2y+3z)=1/3 (x+z/2)a mol
解析 解法一:极限法
N2 + 3H2 2NH3
起点1: 1 mol 3 mol 0
起点2: x mol y mol z mol
逆推: (x+z/2) mol (y+3z/2) mol 0
(1)根据题意,两起点达到平衡时,NH3的量相等,而化学平衡的建立只与条件(温度、浓度、压强)有关,与途径无关,故将起点2“推回”至与起点1相同时(即将z mol NH3完全分解,如上所示),N2与H2的量应分别与起点1完全相同,这样两者达到平衡时N2、H2、NH3的量才完全相同,故x、y、z应满足的关系如下:x+z/2=1且y+3z/2=3。
(2)根据题意,两起点达到平衡时,NH3的物质的量分数相等,故只需“一边推”后,两者的投料比相等即可,故x、y、z应满足的关系如下:
1 mol∶3 mol=(x+z/2)mol∶(y+3z/2)mol
即:(x+z/2)mol/(y+3z/2)mol=1/3
因为“一边推”后,后者的N2为前者的(x+z/2)倍,故平衡时生成的NH3也为前者的(x+z/2)倍,即(x+z/2)a mol
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